Включения богатых Bi растворов в кварце из цвиттеров в литий-фтористых гранитах Северного массива (Чукотка): взгляд на поведение Bi в процессах грейзенизации

Опубликовано: А.В. Кургузова, С.З. Смирнов, Ю.И. Клюкин, Н.С. Карманов Включения богатых Bi растворов в кварце из цвиттеров в литий-фтористых гранитах Северного массива (Чукотка): взгляд на поведение Bi в процессах грейзенизации // Записки Российского минералогического общества. -2014. — №2. – с. 23-34

В статье приведены результаты исследований флюидных включений в кварце цвиттеров, генетически связанных с литий-фтористыми гранитами массива Северный (Чаунский район Чукотки).  В частности, представлена новая информация о находке во флюидных включениях оксихлоридного соединения висмута. Полученные данные представляют значительный интерес, поскольку в настоящее время сведения о концентрациях Bi в растворах природных гидротерм и о формах его химического транспорта ограничены.

Геологическая позиция Cеверного массива.  Северный массив расположен на восточном побережье Чаунской губы и вытянут в северо-западном направлении, совпадающем с простиранием вмещающих метаморфизованных песчано-сланцевых пород позднего триаса (Паляваамский мегасинклинорий). Судя по наличию остатков ороговикованной кровли, глубина эрозионного среза массива невелика. Массив сложен преимущественно порфировидными биотитовыми гранитами, протолитионитовыми гранитами, гранит-порфирами, пегматитами и аплитами (Марин, Алексеев,1992). Наиболее поздними магматическими образованиями являются микроклин-альбитовые граниты и онгониты с циннвальдитом и топазом (Алексеев и др., 2013).

Граниты массива Северный грейзенизированы, при этом характерно развитие темнослюдистых грейзенов – цвиттеров, описанных для массивов литий-фтористых гранитов Рудных гор, Монголии и Забайкалья (Коваленко,1974; Stemprok, 2005; Бородкин, 2012). На Северном массиве цвиттеры образуют неправильной формы гнезда и маломощные (первые десятки сантиметров) линзы. Макроскопически выделяются два типа цвиттеров – меланократовые слюдяные разности, — мелко- и средне- зернистые, массивные, и лейкократовые кварцевые и топаз-кварцевые разности. Объектом исследования послужили цвиттеры обоих типов (рис. 1 а, б).

Акцессорная минерализация цвиттеров.  Для цвиттеров Северного массива характерно сочетание литофильной и халькофильной минерализации. Обнаружены следующие акцессорные минералы: ториевый монацит, вольфрамит, вольфрамоиксиолит, вольфрам-ниобиевый рутил, колумбит, As-торит а также лёллингит, пирит, халькопирит, висмутин, самородный висмут, рузвельтит. Мышьяк и висмут, ввиду схожести геохимических свойств, повсеместно ассоциируют в цвиттерах (рис. 1, в). Отмечается пространственная связь минералов Bi и As с ториевым цирконом цвиттеров (рис. 1, г).

Методика исследований.  Из образцов цвиттеров для изучения включений были изготовлены двусторонне полированные пластинки и отобраны монофракции кварца размерности -1,0+0,5 мм. В пластинках был охарактеризован фазовый состав включений и выполнена диагностика твёрдых фаз методами рамановской спектроскопии  (спектрометр Ramanor U1000 с 514.5 Ar ионным лазером, ИГМ СО РАН, Новосибирск). Из монофракций отбирались зерна, содержащие включения. Для этого они помещались в иммерсионную жидкость (глицерин) и просматривались с помощью оптического микроскопа. Зерна с включениями были раздроблены в яшмовой ступке и обломки смонтированы на металлической шашке для последующего исследования методами сканирующей микроскопии.

Сухие остатки солей, остающихся во включениях при выпаривании воды после вскрытия, были проанализированы на сканирующем электронном микроскопе TESCAN Mira 3 LMU, снабженном источником электронов с полевой эмиссией и полупроводниковым энергодисперсионным детектором характеристического рентгеновского излучения Oxford Instruments. Для определения составов использовано ускоряющее напряжение 20 кВ, ток зонда около 1 нА. Толщина пучка электронного зонда около 10 нм. Многие фазы, состав которых определялся этим методом, оказались нестабильными под пучком электронов. Чтобы минимизировать преобразования, анализ проводился методом сканирования по площадке, размер которой определялся размерами анализируемого объекта (от 10х10 до 100х100 мкм). Морфология фаз и геометрические особенности их ориентировки относительно детектора не позволяют в полной мере использовать количественный анализ их состава. Поэтому полуколичественные соотношения компонентов пересчитывались в атомные соотношения. Использовались только те участки зерен, которые имели субгоризонтальную ориентировку и не были экранированы стенками вскрытых вакуолей или другими фазами.

Флюидные включения в кварце цвиттеров.  Включения в цвиттерах имеют разнообразный фазовый состав. Присутствуют двухфазовые газово-жидкие (рис. 2 а, б), существенно газовые, а также трех- и многофазовые включения, содержащие дочерние кристаллические фазы. Основное внимание уделялось изучению многофазовых включений (рис. 2, г-е). Среди кристаллических фаз включений установлены такие, рамановские спектры которых позволяют предположить, что они являются хлоридами железа. Соединения висмута, а также самородный висмут методами рамановской спектроскопии не обнаружены.

Кристаллические фазы, являющиеся результатом выпаривания растворов включений, обнаружены внутри вскрытых вакуолей и на поверхности кварца, непосредственно прилегающей к ним. Всего было изучено 230 вскрытых включений, частота встречаемости элементов во вскрытых включениях приведена в таблице 1. В большинстве случаев среди сухого остатка преобладают хлориды Fe, Na и K, а также Mn и Zn. Примеры некоторых вскрытых включений представлены на рис.3 Кроме того, были обнаружены включения, где среди кристаллических фаз сухого остатка преобладают необычные соединения – оксихлориды Bi (рис. 3 в, г). Составы кристалликов, обозначенных цифрами на рисунке 3 в и г, представлены в таблице 2. Важно также отметить, что кристаллы оксихлоридов в сухом остатке образуют скелетные формы (рис. 3 в).

Включения с оксихлоридами висмута встречают реже, чем те, в сухом остатке которых преобладают хлориды щелочных металлов. Они приурочены к кристаллическим включениям циркона и торианита. Главными компонентами сухих остатков включений с высокими содержаниями висмута, являются O, Bi, Cl и Th. В подчиненном количестве установлены As, U, Ca, Zn и Fe. В отличие от большинства включений, среди кристаллических фаз сухих остатков не обнаружено хлоридов K, Na и Ca.

В силу того, что по своей природе препараты сухих остатков не позволяют получить хороший анализ методом рентгеноспектрального EDS анализа, для дальнейшей интерпретации были отобраны составы точек, анализ которых по суммам массовых процентов был близок к 100±20. Сопоставление составов производилось по атомным концентрациям. В расчет не принимались концентрации Si и Al, которые в значительной степени обусловлены контаминацией материалом минерала-хозяина. Содержания фтора в сухих остатках включений образца 3279 (минерал-хозяин кварц) принимались как грубая оценка. Массовые содержания фтора варьируют от 1 до 4 мас. %, а для определения содержаний на уровне первых мас. % характерна очень большая ошибка (~ ±0.3 мас. % в интервале 1s). На основании анализа атомных соотношений для включений, анализы сухих остатков которых наиболее пригодны для интерпретации, можно выделить три состава, которые в таблице 2 условно названы фазами 1, 2 и 3. Фаза 1 представляет собой оксихлорид висмута с атомным соотношением Bi/Cl 1.6 – 1.9, пониженным содержанием Th и As, и повышенным – U и Zn. Для фазы 2 характерно более низкое содержание Bi и Cl при том же их атомном соотношении (Bi/Cl 1.4 – 1.8), что и в фазе 1. Однако в ней установлены наиболее высокие содержания Th и As. Концентрации U и Zn в фазе 2 несколько ниже, чем в фазе 1, и в небольших количествах обнаружен Ca. Для отдельных точек отмечаются повышенные содержания P. Для фазы 2 систематически отмечаются более высокие концентрации F. Состав, соответствующий фазе 3, был установлен в сухом остатке включения в топазе. Он отличается от остальных несколько пониженными содержаниями Bi и Cl при высоком атомном отношении Bi/Cl (2.3 – 3.0). Для этой фазы характерна наиболее высокая концентрация Ca. Анализы позволяют предположить несколько повышенное относительно фаз 1 и 2 содержание F. Фаза 3 характеризуется наиболее низкими концентрациями Zn, Th, U и As.

На рис. 4 приведены графики корреляций содержаний Bi, Cl, F, As и Th в сухих остатках включений образца 3279. На рис 4а очевидна прямая зависимость между концентрациями Bi и Cl для всех трех фаз, Таких же отчетливых корреляций между Th и As (рис. 4б) и между Bi и F (рис. 4в) внутри составов каждой из фаз нет. Однако все составы по Th и As также ложатся на прямую зависимость, аналогично Bi и Cl. Для Bi и F характерна обратная корреляция.

Bi и Cl отсутствуют в составе минералов, содержавших вскрытые включения и его принадлежность к составу законсервированного раствора не вызывает сомнений. Th входит в состав циркона, который присутствует в качестве кристаллического включения в кварце вблизи вскрытой вакуоли (рис. 3в). Из таблицы видно, что для содержаний Zr и Th также характерна положительная корреляция. По данным EDS анализа торий присутствует в виде примеси в цирконе и атомное соотношение Zr/Th составляет 8.3. В наиболее ториевой фазе 2 это соотношение равно 0,6 – 0,9, а в менее ториевой фазе 1 0,8 – 1,4. Таким образом, вклад кристаллического включения циркона в состав фаз 1 и 2 сухого остатка очевиден, но гораздо меньшие (до обратных) соотношения между Zr и Th позволяют заключить, что большая часть тория в фазе 2 имеет отношение к веществу флюидного включения.

Для фазы 3 сухого остатка включения в топазе отмечается более высокое содержание фтора, который также может быть следствием контаминации минералом-хозяином. Однако для фаз 1 и 2 характерны хоть и более низкие, но сопоставимые концентрации этого элемента. Это означает, что фтор также является компонентом законсервированного флюида. Полученные данные не позволяют сделать вывод о том, насколько существенной была доля фтора из-за большой ошибки определения.

Приведенные данные свидетельствуют, что обнаруженные фазы вскрытых включений представляют собой продукт кристаллизации  растворов флюидных включений обогащенных Bi, Cl, Th, As и F. По-видимому, одно из доминирующих фаз в них является оксихлорид висмута, который по отношению Bi/Cl должен быть отнесен к ряду бисмоклит BiClO – добреит BiO(Cl,OH) (фазы 1 и 2). Вторым по значимости является соединение Th и As (фаза 2). Состав фазы 3 предполагает, что в сухих остатках могут присутствовать и другие кислородные соединения Bi (оксиды или гидроксиды). Однако сделать определенный вывод относительно их наличия полученный материал не позволяет.  Помимо Bi, Cl, Th и As в качестве примесей в сухих остатках описанных флюидных включений присутствуют соединения Fe, Zn U и Ca. Вероятно, они представлены хорошо растворимыми хлоридами (Fe, Zn, Ca) или кислородными соединениям (U).

Результаты исследования составов сухих остатков показывают, что в формировании цвиттеров принимали участие водные растворы, принципиально отличающиеся друг от друга по составу. Один тип растворов представлен типичными флюидами, имеющими щелочно-хлоридный (Na, K) состав с примесью Ca и Fe. Второй тип растворов ранее не отмечался и обнаружен впервые. Судя по составам сухих остатков это хлоридные или фторидно-мышьяково-хлоридные растворы Bi, Th и U с примесью Fe, Zn и Ca.

Оксигалогениды висмута относятся к редким соединениям, в качестве анионов которых выступают два сильно электроотрицательных элемента: OCl (бисмоклит, добреит), OF (заварицкит), FCl (жангпейшанит) и некоторые другие. Бисмоклит – минерал тетрагональной сингонии, обладающий слоистой структурой (Palache, 1951; Keramidasetal., 1993). Как правило, бисмоклит встречается в качестве вторичного минерала висмута в гранитных пегматитах и грейзенах. Впервые он был описан в аллювии гранитных пегматитов (Flondel, 1943). Известны находки бисмоклита как вторичного минерала в золото-висмутсодержащих кварц-адуляровых гидротермальных жилах в монцогранитах Puntadel Fenaio Италли (Dini, 2010). В настурановых месторождениях побережья Долбити в Шотландии вместе с микситом, бисмутитом, вальпургитом, эвлитином бисмоклит образует агрегаты желто-зеленых вторичных минералов на кристалликах самородного висмута (Braithwaite et al., 1990). Заварицкит был описан в грейзенах и жильных телах Шерловой горы (Доломанова, 1962), как вторичный минерал по висмутину.

Висмут и мышьяк в постмагматических процессах. Мышьяк, сурьма и висмут являются элементами VА группы таблицы Менделеева, относятся к полуметаллам и имеют ряд схожих геохимических свойств. В минералах эти элементы могут выступать как в роли анионов, так и роли катионов, проявляют склонность к образованию интерметаллических соединений и встречаются в самородном состоянии. Все три элемента имеют высокое сродство к сере, поэтому ассоциации богатые Sb, As и Bi характерны для халькогенных соединений. Кислородные и галогенные соединения этих элементов крайне редки. Висмут проявляет сродство к As, Sb и Pb, которые изоморфно замещает в грейзеновых минералах. Большинство опубликованных работ (Tooth, 2008; Skirrow, 2002) по As-Bi флюидам рассматривает поведение этих элементов при формировании золоторудных месторождений.

В работах, рассматривающих поведение Sb и As, показано, что даже при значительных концентрациях хлора в растворах доминирующими для этих элементов являются гидроксильные комплексы (Pokrovskii., 1996, 1999). В окислительных обстановках средне- высокотемпературные водные флюиды, состав которых варьирует от кислого до нейтрального, переносят As³⁺ преимущественно в виде комплексов As(OH)₃ (Pokrovski et al., 2002). Основной минерал As в грейзеновых парагенезисах – арсенопирит. Его образование связано со сменой окислительной обстановки на восстановительную при понижении pH и температуры по реакции (Heinrich, 1986):

FeCl₂(aq) + As(OH)₃(aq) + H₂S(aq) + H₂(aq)= FeAsS + 3H₂O + 2H⁺ + 2Cl^–

Дополнительным свидетельством высоких концентраций мышьяка и его переноса в окисленном состоянии во флюидах, связанных с процессами кристаллизации гранитных магм, служат находки арсенолита во флюидных включениях в кварце из пегматитов Muiane (Banks et al., 2011). Высокие концентрации As установлены во включениях в миароловом кварце пегматитовой жилы Лесхозовская на юго-западном Памире (Смирнов и др., 2011).

Что касается висмута, информация по его содержанию и поведению в гидротермальных системах весьма ограничена. Как показано в немногочисленных работах (Kolonin and Laptev, 1982; Wood et al., 1987)., Bi³⁺ являетсяосновной степенью окисления этого элемента в гидротермальных растворах при температурах до 300°С. Bi⁵⁺ является сильным окислителем в водных растворах (Cottonetal., 1999). Кроме того, был получен стабильный раствор с Bi⁺ путем растворения самородного Bi в концентрированном растворе BiCl₃(s) – HCl при комнатной температуре. Однако, одновалентное состояние оказывается нестабильным при нагреве до 100°С (Ulvenlund and Bengtsson, 1994, 1995). Наиболее распространенная модель (Kolonin and Laptev, 1982; Pokrovski, 2002; Kruszewski, 2009) предполагает перенос Bi водным флюидом в виде гидроксокомплексов (BiO₃), Bi(OH)₃. Висмут является сильной кислотой по Льюису и подвергается гидролизу при низких значениях pH = 1. В сильнокислой среде (pH=1-5) присутствуют комплексы Bi₆O₄(OH)₄⁶⁺, в близнейтральных условиях существует Bi(OH)₃.

Таким образом, Bi, также как As и Sb, переносится преимущественно в нейтральных гидроксильных комплексах в широком интервале температур, давлений и флюидного режима. Однако, в противоположность As и Sb, гидроксильные комплексы Bi менее растворимы в гидротермальных флюидах (Tooth et al., 2013) и для их переноса требуются температуры >400°С. Все эти данные согласуются с тем, что минералы Bi характерны для высокотемпературных парагенезисов.

Остается важным изучение других возможных (хлоридных, сульфидных) форм растворения висмута. С.А. Вуд с соавторами (Wood et al., 1987) указывали, что при 200-350°С Bi вероятнее всего присутствует в водных растворах в виде гидроксильных комплексов, но в хлорсодержащих системах становится возможным его перенос в виде хлоридных соединений. Б. Тусс с соавторами (Tooth et al., 2013) предположили, что хлоридные комплексы висмута могут стать доминирующими в высокосоленых растворах (4m раствор Cl), особенно при температурах превышающих 300°С.

Обсуждение результатов

Обнаружение оксихлоридов висмута, имеющих состав бисмоклита или добреита, в сухих остатках вскрытых включений говорит о том, что концентрации Bi в растворе включений были весьма значительны. В то же время никаких минералов висмута в виде дочерних фаз во включениях при комнатной температуре установлено не было. Скелетная форма кристаллов и их расположение по отношению к вскрытой вакуоли свидетельствуют о том, что образовались они после вскрытия включений. Хлорид висмута BiCl₃ может быть легко получен путем прямого взаимодействия хлора (в молекулярной или ионной форме) с висмутом. В окисленных растворах хлорид висмута может возникнуть при взаимодействии оксида висмута с хлороводородом. Однако в присутствии воды хлорид висмута оказывается неустойчив и легко гидролизуется с образованием оксихлорида висмута в соответствии с реакцией:

Bi³⁺+3Cl^—+H₂O → BiOCl↓ + 2HCl

Эта реакция может быть подавлена путем подкисления ее хлороводородом. Гидроксид висмута, который легко растворяется в гидротермальных растворах, практически не растворим в воде при нормальных условиях (1.4×10^-4 г/100 мл воды). Исходя из этого, можно предположить, что вскрытые включения содержали водный раствор, обладающий кислой реакцией, обусловленной наличием избыточного хлороводорода или ионов хлора, не скомпенсированных щелочными металлами. Висмут в этих растворах находился в хлоридной или ионной форме. Можно предположить, что при вскрытии включения и сбросе давления избыточный хлороводород удалился вместе с газовой фазой, а гидролиз хлорида висмута привел к образованию соединения, состав которого отвечает бисмоклиту или добреиту.

Таким образом, обнаруженный нами бисмоклит/добреит в сухих остатках включений в кварце цвиттеров Северного массива может являться свидетельством наличия хлоридных форм растворения и переноса висмута в постмагматических кислых флюидах. Редкость находок таких включений свидетельствует о том, что флюиды с высокими концентрациями висмута характеризуют краткий временной эпизод процесса минералообразования. Важно заметить, что включения, в сухих остатках которых обнаружен бисмоклит/добреит, приурочены к захваченным кристалликам циркона и торита (рис. 5). Учитывая высокие концентрации Th и As в сухом остатке (таблица 1), можно сделать вывод, что растворы с высоким содержанием висмута переносили Th и As. Следовательно, флюиды, представленные включениями с высокими содержаниями висмута, тория и мышьяка, определяли образование акцессорных минералов As и Bi (рузвельтит, черновит, ателестит), циркона и торита в процессе грейзенизации Северного массива.

Выводы

В сухих остатках некоторых флюидных включений в кварце цвиттеров Северного массива обнаружены минералы, состав которых отвечает бисмоклиту/добреиту. Наличие этих минералов позволяет предположить, что сами флюиды имели окисленный и кислотный соств, а Bi в них был растворен в хлоридной и частично во фторидной форме.

Помимо Bi, описанные флюиды несли с собой большие количества Th и As, что спосбствовало образованию акцессорных арсенопирита, ателестита, самородного висмута, рузвельтита, торита и циркона в цвиттерах.

Список литературы

Алексеев В.И., Марин Ю.Б., Капитонов И.В., Сергеев А.С. Возраст и источник вещества литий_фтористых гранитов Дальнего Востока (изотопные U–Pb_ и Lu–Hf_данные) // Доклады РАН. 2013. Т. 449. № 6. C. 684-687.

 Бородкин Н. А., Приставко В. А. Выделение цвиттеров по петрохимическим и геохимическим критериям// Отечественная геология. 2012.№ 4. С. 49-56

Коваленко В.И., Кузьмина М.И., Гундсамбуу Ц. и др. Геохимическая характеристика цвиттеров нового типа оловорудных метасоматитов Монголии (состав, зональность, парагенезисы) // Доклады АН СССР. 1970. Т. 190. № 3. C. 690-693.

Коваленко В.И., Кузьмин М.И., Козлов В.Д. Метасоматические цвиттеры и связанное с ними редкометалльноеоруденение (на примере месторождений Монголии и Чехословакии) // Метасоматизм и рудообразование. М.: Наука. 1974. С. 42-53.

Марин Ю.Б., Алексеев В.И. Разработка критериев локального прогнозирования оловянного оруденения на массиве Северном на основе изучения метасоматической, минералогической и геохимической зональности. СПб.: СПбГИ, 1992. 309 с.

Смирнов С.З., Астрелина Е.И., Рагозин А.Л., и др. Позднемагматическая кристаллизация турмалиноносных гранитных пегматитов (на примере жил Шахдаринская и Лесхозовская, ЮЗ Памир, Таджикистан) // Граниты и процессы рудообразования. Материалы конференции, посвященной памяти академика В.И. Коваленко. 2011.С. 122-123

Banks, D., Bodnar, R., Bozkaya, G. Exotic pegmatite fluids: a precursor for orogenic gold mineralization // In Bakker, R. et al. (eds) ECROFI XXI. Abstracts. Berichte der GeologischeBundesanstalt.2011.V.87. P. 213

Braithwaite R. S. W., J. R. Knight Rare Minerals, Including Several New to Britain, in Supergene Alteration of U-Cu-As-Bi-Co MineralisationNearDalbeattie, South Scotland. // MineralogicalMagazine. 1990. V. 54. P. 129-131.

Ciobanu, C.L., Cook, N.J.,Pring, A. Bismuth tellurides as gold scavengers // Mineral deposit research: Meeting the global challenge: Berlin, Heidelberg, New York. Springer.2005. P. 1387–1390.

Dini A., Orlandi P. A new gold-bismuth occurence at Punta del Fenaio (Giglioisland, Tuscany). // Atti della Societa Toscana di ScienzeNaturali, Memorie. 2010.Vol. 115 pp. 73 — 82.

Frondel, C.New data on agricolite, bismoclite, koechlinite, and the bismuth arsenates // American Mineralogist. V. 28. 1943. P. 536-40.

Kruszewski, J.M., Wood, S.A. Experimental measurement of the solubility of bismuth phases in water vapor from 220 ºC to 300 ºC: Implications for ore formation. // Applied Geochemistry. V. 24.2009. P. 493-503.

Heinrich C.A., Eadington P.J.Thermodynamic Predictions of the Hydrothermal Chemistry of Arsenic, and Their Significance for the Paragenetic Sequence of Some Cassiterite-Arsenopyrite-Base Metal Sulfide Deposits // Economic Geology. V. 81. 1986. P. 551-529.

Keramidas K. G., Voutsas G. P. ,Rentzeperis P. I.The crystal structure of BiOCl// Zeitschrift fur Kristallographie V. 205.1993. P.35-40

Kolonin, G.R., Laptev, Y.V. Study of process of dissolution of a-Bi2O3 (bismite) and complex formation of bismuth in hydrothermal solutions// Geokhimiya. 1982. V. 11. P. 1621–1631.

Palache, C., Berman, H., Frondel, C.The System of Mineralogy of James Dwight Dana and Edward Salisbury Dana.1951. P. 1124.

Pokrovski G., et all.Thermodynamic properties and stoichiometry of As (III)hydroxide complexes at hydrothermal conditions.// Geochimica et Cosmochimica Acta. V. 60.1996. P. 737–749.

Pokrovski G. S., Beґny J.-M. Zotov A. V. Solubility and Raman spectroscopic study of As(III) speciation in organiccompound-water solutions. A hydration approach for aqueous arsenic in complex solutions // Journal of Solution Chemistry.V. 28. 1999. P. 1307–1327.

Pokrovski G., Kara S., Roux J.Stability and solubility of arsenopyrite, FeAsS, in crustal fluids // Geochimica et Cosmochimica Acta.2002. Vol. 66. P. 2361-2378.

Shin, D.; Park, H.-I.; Lee, I.; et. all Hydrothermal As-Bi mineralization in the Nakdong deposits, South Korea: insight from fluid inclusions and stable isotopes // Canadian Mineralogist. V.42. 2004. P. 1465-1481

Skirrow, R.G., Walshe, J.L. Reduced and oxidised Au-Cu-Bi iron oxide deposits of the Tenant Creek Inlier, Australia: An integrated geologic and chemical model // Economic Geology and the Bulletin of the Society of Economic Geologists.V. 97. 2002.P. 1167–1202.

Štemprok M., PivecЕ.,LangrováА.The petrogenesis of a wolframite-bearing greisen in the Vykmanov granite stock, Western Krušnéhory pluton (CzechRepublic) // Bulletin of Geosciences. 2005. Vol. 80. № 3. P. 163–184.

Tooth B., Brugger J., Ciobanu C.et.all.Modeling of gold scavenging by bismuth melts coexisting with hydrothermal fluids // Geology. 2008. Vol. 36. P.815-818

Tooth B.,Etschmann B., Pokrovski G.S.et.all. Bismuth speciation in hydrothermal fluids: An X-ray absorption spectroscopy and solubility study// Geochimica et Cosmochimica Acta. 2013. V. 101. P. 156–172

Wood, S.A., Crerar, D.A Borcsik, M.P. Solubility of the assemblage pyrite-pyrrhotite-magnetite-sphalerite-galena-gold-stibnite-bismuthiniteargentite-molybdenite in H2O-NaCl-CO2 solutions from 200–350°C // EconomicьGeology and the Bulletin of the Society of Economic Geologists. 1987. V. 82. P. 1864–1887.